Обсуждение книги Кильнера «The Human Atmosphere"

[Andrej]

Сообщение от VL

Как говорил Кирлиан ...

Вы, наверное, имели в виду, "Кильнер говорил..."

Сообщение от VL

Овеянный легендами дицианин начинает обретать вполне конкретные черты.

Да, VL, Вы не теряете время зря! Приятно иметь дело с таким человеком

Сообщение от VL

Вот первая страница американского химического журнала за 1923 год, полностью подтверждающая немецкое происхождение этого красителя
http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract...e50160a025.pdf
К сожалению, без регистрации следующие страницы недоступны. Но и на первой немало бесценной информации. Её стоит перевести.

Она у меня, к сожалению не открывается Мой браузер говорит что-то непотребное... Не могли бы Вы переслать её мне на мой эмэил (заранее спасибо).

Сообщение от VL

Ещё одна работа за 1920 год.
http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract...a01456a038.pdf

Да, хорошее доказательство, что Кильнер работал с "Dicyanin A" от франкфуртского Hoechst'a. Кроме того, есть прямое указание, что Dicyanin A "расширяет чувствительность [фото]пластины даже до 9000 Ангстрем" (extend the sensitiveness of the plate to, or even beyond 9000 A). Эти 9000 Ангстрем есть 900 нанометров, что соответствует глубокому инфракрасному спектру (невидимому человеческому глазу), т.к. видимый красный оканчивается на 770 нм, а зелёный начинается с 390 нм. Кстати, данная статья будет интересна химикам, которые захотят сфотографировать ауры по методу Кильнера. Как я с трудом понял этот отрывок, в нём не говорится о точной формуле «Dicyanin A». Или я что-то не понял? Для простоты дела привожу оцифровку этой страницы (выделения мои):

L.A. MIKESKA, H. L. HAULER AND R. Q. ADAMS.
[FORTY-THIRD CONTRIBUTION FROM THE COLOR LABORATORY OF THE BUREAU of CHEMISTRY.]
SYNTHESIS OF PHOTOSENSITIZING DYES (II), DICYANINE A,1 BY Louis A. MIKESKA, HERBERT L. HALLER AND ELLIOT Q. ADAMS.
Received September 9, 1920.
The photosensitizing dyes (derived from quinoline) in use prior to 1919 were of 4 general types: isocyanin.es, e. g., piriaverdol, sensitizing to green and yellow; cyanines and pinacyanols, both sensitizing to orange and red; and dicyanines, which extend the sensitiveness of the plate to, or even beyond 9000 A. The dye of this last type which, from the point both of preparation and of use, we have found most satisfactory is that termed by the German manufacturers "Dicyanin A."
We have prepared this dye by the action of sodium me'thylate (or ethylate) in absolute methyl (or ethyl) alcoholic solution, in the presence of air, on 2,4-dimethyl-6-ethoxy-quinoline ethnitrate, obtained by the action of silver nitrate on the ethiodide of the same base. The base is prepared from p-phenetidine by condensation with paraldehyde and acetone.2
The corresponding dicyanine A iodide is more difficult to use in the . plate-staining bath, but has somewhat better keeping qualities.
Preparation of 2,4-dimethyl-6-ethoxy-quinoline. — A mixture of 300 g. of acetone and 200 g. of paraldehyde, cooled on ice, is saturated with hydrogen chloride. After standing at o° for 2 hours, the saturation is repeated, the mixture removed from the ice-bath and allowed to stand at room temperature for 20 hours. It is then added slowly to a solution of 300 g. of phenetidine in 600 g. of cone, hydrochloric acid (sp. gr. 1.2). The mixture, in a flask attached to a reflux condenser, is heated in a water-bath for 2 hours, then it is cooled, neutralized with a concentrated solution of sodium hydroxide, and extracted with ether. The ether extract is dried with anhydrous sodium sulfate, the ether removed by distillation and the residue distilled under reduced pressure. To the distillate is added. an equal weight of acetic anhydride; this mixture is heated on a steam-bath for half an hour and poured into water, The phenacetine, and mi-changed anhydride are removed by filtration, the filtrate neutralized with a concentrated solution of sodium hydroxide, and extracted with ether; then the ether is removed and the residue distilled as before. The distillate is dissolved in twice its weight of cone, hydrochloric acid and a slight excess of sodium nitrate solution added at o. The solution is extracted with ether at o°, and the extract discarded. The diazo-compounds are...


1 The preparation of pinaverdol and pinacyanol has been described by L. E. Wise, E. Q. Adams, J. K. Stewart and C. H. Lund. J. Ind. Eng. Chem,, n, 460 (1919).
2 The preparation of 2,4-dimethyi-quinoline is described by L. A. Mikeska, J. K. Stewart and Louis E. Wise. J. Ind. Eng. Chem., 11, 456 (1919).

[Andrej]

Сообщение от Andrej

а зелёный начинается с 390 нм

Прошу прощения за опечатку Даный отрывок следует читать так:

...а фиолетовый начинается с 390 нм...

[Kay Ziatz]

Боюсь, у меня сейчас уже нет оригинала, но я поищу. В 1992-93 г. я работал в "Сфере" и имел доступ к большому количеству литературы и переводил оттуда. Кое-что я скопировал, но не всё. Это из Thosophist'а за 1910-е.

Скорей всего в оригинале было blue. Это слово значит и синий, и голубой и может значить и то, и другое с равной вероятностью. Английский очень бедный язык в этом смысле. Мы как-то пытались выяснить, что такое именно blue, и нам ответили — это цвет неба в солнечный день. Потому я склонен трактовать его скорей как голубой, тем более что для обозначения именно синего они иногда привлекают термин индиго.

По методу RGB исследовать этот вопрос нельзя. Голубой — это голубой, и зелёного он не содержит. Трёхцветное зрение относится только к глазу и копирующему его действие цветному фотопроцессу. Два на вид одинаковых фильтра поэтому могут иметь разную спектрограмму, о чём и статья.

Но я не настаиваю, что тут именно голубой, а не синий — это как раз равновероятно.

[VL]

Ответ Kay Ziatz:
Голубой луч на выходе из призмы - это волна 495 нм. Но впечатление голубого получается и от смешения красного 700 нм и зелёного 546 нм. Вибрации совершенно разные, но для физического зрения они одинаковы.
Согласно методу RGB представления любого оттенка цвета получается комбинацией красного, зелёного и синего лучей. Такая цветопередача происходит на мониторах компьютеров, и оттенки получаются достаточно близкими к живому цвету. Про случаи невозможности передать цвет этим методом мне неизвестно. Поэтому моделирование результатов Веёмеера RGB-цветами вполне обоснованно. Получается насыщенный (не блеклый) цвет от красного до синего через пурпур. Любое подбеление недопустимо, ибо означает прибавку зелёного. Чисто белый ведь равная смесь красного, синего и зелёного. Но если кто видел цвет, про который можно сказать что он и голубой и пурпурный одновременно, значит метод RGB для проверки слов Веймеера не годится.
Ответ Andrej
На IE у меня ссылка тоже не хочет открываться, а Mozilla сразу предложила сохранить файл на диск.
Попробуйте выйти на страничку::
http://pubs.acs.org/wls/journals/que...berSearch.html

Нужно где Title набрать Dicyanin, и поставить причку Legacy Archives 1879-1995 , чтобы поиск шел по архивах журнала начиная с 1879 года. Должны найтись два документа, ссылки на которые я давал. Дальше следует нажимать First Page и откроется первая страница статьи.
Попробуйте, так не только дицианин можно искать. Сегодня набрал carmin и нашелся документ, где есть спектр поглощения кармина. Интересно, что кроме пика в красно-оранжевой зоне, есть ещё один всплеск графика в фиолетовой части с зачерпыванием ультрафиолета. Меня давно преследовала мысль, что спектры кармина и дицианина должны быть чем то похожи. Желто-зелёной части нет у дицианина (Веймеер), и у кармина (статья). А синие и красные лучи есть у обоих, только у дицианина больше синих, а у кармина красных.
Пурпур нестандартен - его нет в радуге, он воздействует на глаз одновременно длинноволновыми слабоэнергетичными красными и коротковолновыми более энергичными синими. Похоже от такого воздействия получаются нестандартные эффекты. Ещё одна мысль – пигмент палочек родопсин, который в темноте накопляется, повышая чувствительность глаз к свету в сотни тысяч раз – его почему-то называют зрительным пурпуром. И глаз после адаптации в темноте способен почувствовать 5-15 фотонов в сине-зелёной области спектра. Но это уже несколько другой аспект темы.
Цитируя слова Кирлиана, я не ошибся в источнике. Это фраза из его замечательной книги "В мире чудесных разрядов". Она есть по адресу http://meteo-hacker.narod.ru/other.html Весит до 5 Мб из-за фотографий, хотя брошюра небольшая. Если кто не читал, очень советую. Много души в неё вложено. Но и технических подробностей немало. Подход в начале был несколько другой чем теперь.

[Andrej]

Сообщение от VL

На IE у меня ссылка тоже не хочет открываться, а Mozilla сразу предложила сохранить файл на диск. Попробуйте выйти на страничку

В этом нет надобности – Вы же прислали мне по эмэил этот файл Чтобы не было проблем у других людей, кто будет читать эту ветку, выложил этот первую страницу "The Synthesis of Dicyanine A" by S. Palkin по следующему адресу: http://emrism.agni-age.net/forum/Dicyanin_A.pdf Кроме того, оцифровал её – смотрите в приложение.

Интересное на этой странице следующее:
The only available supply of the photosensitizing dye, dicyanine, before its preparation in this laboratory, was the German product, "Hoechst dicyanine.”

Что на русском будет звучать так:
До приготовления в этой лаборатории единственной доступной поставкой красителя повышения фото-чувствительности, dicyanine, было немецкое изделие, "Hoechst dicyanine".

И это написано в 1923 году, что делает наши предположения, что Кильнер мог использовать только краситель от фирмы Hoechst. Но я бы не стал особо обращать внимания на рецепт приготовления, который приводится в этом журнале за 1923 г., т.к. там речь идёт уже о немного других характеристиках дицианина, а именно о 620 и 670 нанометрах, что прямо говорит о том, что спектр американского дицианина съехал в область видимого спектра. (см. предыдущий пост – цитату из L.A. MIKESKA, H. L. HAULER AND R. Q. ADAMS). Поэтому нужно акцентировать внимание на розыске оригинального описания Hoechst dicyanine А. Заказал несколько книг по архивам этой фирмы, в частности Chronik der Hoechst-Aktiengesellschaft: 1863 – 1988. Посмотрим, может найду что-нибудь хорошее.

Сообщение от VL

Цитируя слова Кирлиана, я не ошибся в источнике. Это фраза из его замечательной книги "В мире чудесных разрядов". Она есть по адресу http://meteo-hacker.narod.ru/other.html Весит до 5 Мб из-за фотографий, хотя брошюра небольшая. Если кто не читал, очень советую. Много души в неё вложено. Но и технических подробностей немало.

Давно хотел достать эту книгу. Спасибо за ссылку. Скачивал часа три. Чтобы люди не мучались, выкладываю эту книгу на быстром сервере по следующему адресу:
http://emrism.agni-age.net/forum/Kirlian_V_mire.zip (4,7 Мб)


_____приложение_________

http://emrism.agni-age.net/forum/Dicyanin_A.pdf

Журнал: INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY
апрель 1923 г.

"The Synthesis of Dicyanine A" by S. Palkin1

In a previous paper,2 in which attention was called to the fact that there is no American commercial source of dicyanine dyes, an improved method was described for the preparation of 2,4-dimethyl-6-ethoxyquinoline, one of the principal bases for dicyanine A. In this paper is described a study of the conditions affecting the synthesis of dicyanine A and an improved process of preparation which yields at least twelve times as much dicyanine A per unit weight of intermediate as that obtainable by the Mihesiga-Haller-Adams method.3
The process depends on the action of sodium sulfide on a-y-quinoline intermediates in alcoholic solution, in the presence of small amounts of chloroform. Dicyanine A, prepared by the method given here, was tested by the Bureau of Standards and found to be an efficient sensitizer.

The only available supply of the photosensitizing dye, dicyanine, before its preparation in this laboratory, was the German product, "Hoechst dicyanine.” A method of preparation described by O.Fischer4 is based on the action of potassium hydroxide on an a-y-quinoline quaternary salt in alcohol. An improved method, developed by Mikeska, Haller, and Adams,3 is based on the action of sodium ethylate on the a-y-quinoline quaternary salt in a medium of absolute alcohol. The yields of dye in both methods are so exceedingly low that unless a large quantity of intermediate is used and great care is taken in the preparation, no solid dye, or a product greatly contaminated with cyanine and tar, can be obtained.
In the preparation of dicyanine by the action of sodium ethylate on a-y-quinoline intermediate (quaternary salt), at least two types of dyes are formed. One shows a maximum light absorption in the region of 6200 A. (cyanine), and the other one in the region of 6700 A. (dicyanine). The relative proportions of these dyes varied in different experiments in which the same intermediate was used. It was obvious that the presence in the original base of other quinolines, such as quinaldines, was not the only or even the principal cause for the formation of contaminating dyes. In order to determine their effect on the speed of reaction, relative tendency toward predominance of cyanine or dicyanine, tar formation, etc., it was therefore decided to test the influence of the following factors-kind of solvent used, concentration of OH-ion, type of alkali, catalysts, water, oxygen, time, and temperature.
No space will be taken for detailed description or for recording results of the numerous qualitative experiments made other than to call attention to the important features.

VARIATION OF SOLVENT

The first set of experiments involved the variation in the type of solvent. Of the solvents tried-methanol, ethyl alcohol, amyl alcohol, chloroform, pyridine, quinoline, acetoneonly chloroform showed any marked effect on the reaction, either when used by itself or in alcoholic solution. Two distinct effects were obtained-the speed of reaction was greatly increased, and cyanine was formed almost to the exclusion of dicyanine. All the other solvents either were no better than, or were inferior to, alcohol, so that the next set of experiments was made with ethyl alcohol as the medium, to test the effect of different alkalies and salts giving an alkaline reaction on hydrolysis. Alcoholic solutions of the following were triedsodium acetate, potassium acetate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium sulfide, and sodium sulfide. Striking results were observed with sodium sulfide. The speed of reaction was markedly increased and the presence of three types of dyes was observed spectro-scopically - the two previ ously described and a third showing a maximum in the region Of 7200 A. Of these, dicyanine (6700 A.) predominated. As 95 per cent alcohol seemed to be somewhat superior to absolute alcohol for this Work, and as heat hastened the reaction without apparently introducing injurious factors, as a basis for further study 95 per cent alcohol was used as the medium and sodium sulfide as the alkaline salt, and heat was applied to the reaction.
The first few quantitative experiments (recorded as b, H1 and H2 in Table I) showed that the yield of dicyanine was from two to three times as large as that obtained with sodium ethylate,a and their quality as observed spectroscopically was about the same. At this point the general plan of study that had been outlined was suddenly interrupted. Accidentally, recovered alcohol was used in some of the experiments instead of the pure 95 per cent alcohol. As recorded in Experiments K1 and K2, the yield of dicyanine was decidedly increased. Since the number of impurities known to be present in the recovered alcohol used was rather large, it was some time before it was experimentally proved that this increase was due to a small amount of chloroform. This was somewhat startling, in view of the early experiments which showed clearly that chloroform inhibited the formation of dicyanine to the extent that cyanine was the predominating product. That this was true only when sodium ethylate was used is clearly shown in Experiments G, E, F, C, D, and A, Table I. The yield of dye obtained by the use of sodium sulfide and chloroform was over twelve times that obtained by the Mikeska-Haller-Adams method…

1 Presented before the Division of Dye Chemistry at the 64th Meeting of the American Chemical Society, Pittsburgh, Pa., September 4 to 8, 1922.
2 This Journal, 14 (1922), 704.
3 J. Am. Chem. Soc., 42 (1920), 2392.
4 Fischer, Bauer, Scherbe, and Muller, J. prakt. Chem., 98 (191, 204.

[Kay Ziatz]

VL, мне кажется, что вы не поняли мою мысль, но другими словами я объяснить не могу. Веймеер именно это и имел в виду, что два красителя, неразличимые по RGB-методу, имеют разные спектры и потому дают разные результаты при наблюдении ауры.

> Но впечатление голубого получается и от смешения красного 700 нм и зелёного 546 нм.

Это точно, вы ничего не напутали? Если так, то это открытие. (Теоретически (при аддитивном методе) должен получиться жёлтый).
Надо ещё всегда учитывать, какой метод, аддитивный или субтрактивный, имеется в виду. На аддитивном методе работает кинескоп, на субтрактивном — цветной принтер (где не RGB, a CMY(K)).

[VL]

Ответ Kay Ziatz
Конечно, красный с зелёным дадут желтый, а для голубого нужно смешивать синий и зелёный. Открытие закрываем, и приносим извинения читателям.

Но сильное сосредоточение мысли на «красно-инфракрасной теме» даёт не только ошибки, но и находки:

http://www.glazmed.ru/lib/ophthalmol...ion-0040.shtml
Представляют большой интерес практические рекомендации по повышению эффективности ночного зрения человека, которые были еще в 30-е годы предложены видным отечественным психофизиологом К. X. Кекчеевым. Они сохраняют свое значение и сегодня. Ученым было обнаружено, что беля и красная "засветки" дают весьма значительное повышение чувствительности адаптированного к темноте глаза, причем красная дает значительно больший эффект, чем белая. "Засветка" обоих глаз действует сильнее, чем одного глаза. На этих закономерностях и основаны разработанные К. X. Кекчеевым практические рекомендации (они предназначались для военных моряков и летчиков, но могут быть полезными при любых обстоятельствах, когда необходимо сохранить и улучшить ночное зрение).
http://airsoft.com.ua/forum/viewtopi...ff88dcf6d3db7b

Глаз "дневного зрения" максимально чувствителен к длинам волн порядка 554 миллимикрон. Это означает, что при ночном зрении глаз максимально чувствителен к синему цвету и
относительно не чувствителен к красному.
….
Поэтому желательно, чтобы дежурное освещение в помещениях, где отдыхает смена охранников перед заступлением на посты, было красного света. В годы второй мировой
войны в армии США были сконструированы плотно прилегающие красные очки, которые не пропускали лучей длиной волны меньше 620 миллимикрон, но через которые
проходило достаточно света для функционирования колбочкового зрения. В таких очках человек мог находиться в хорошо освещенном помещении и одновременно полностью
адаптироваться к темноте. Это позволяло практически исключить этап темновой адаптации глаз непосредственно в ходе дежурства и мгновенно включаться в деятельность.

Нужно поискать работы Кекчеева, возможно ещё что-то полезное найдётся. Засветку глаз красным кармином широко использовал Кильнер, и синий дицианин, по данным Веймеера, пропускает некоторые красные лучи. Этим способом расширялся диапазон сумеречной «чувствительности» глаз в красную сторону. В результате зрение настраивалось на восприятие вибраций, расположенных на краях октавы. Так и до резонанса недалеко. А дневной свет и желто-зелёные лучи сводились к минимуму, как неполезные шумы.

Цитата
Веймеер именно это и имел в виду, что два красителя, неразличимые по RGB-методу, имеют разные спектры и потому дают разные результаты при наблюдении ауры.

Есть натуральная голубая волна 495 нм из призмы. Снимаем её на цифровой фотоаппарат и смотрим в компьютере. RGB- представляет эту волну, как сумму 436 нм синего, и 546 нм зелёного. Хотя мы своими глазами видели, что синего, а тем более зелёного, там нет. Призма – тот же спектроскоп. И если скрестить голубой луч из призмы и красный из другой призмы, мы получим цвет возможного красителя. Каким он будет, предсказать сложно. Вы правы – только спектроскопом нужно смотреть.

В завершение «красной» темы ссылка где есть спектр кармина.
http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract...c60040a017.pdf

Метод ручного поиска в архивах американского химического вестника работает, только в слове dicyanin первая буква должна быть маленькая. Еще нужно выделить строку All Journals –тогда находок значительно прибавится.


Ответы Andrej
Цитата
Но я бы не стал особо обращать внимания на рецепт приготовления, который приводится в этом журнале за 1923 г., т.к. там речь идёт уже о немного других характеристиках дицианина, а именно о 620 и 670 нанометрах, что прямо говорит о том, что спектр американского дицианина съехал в область видимого спектра. (см. предыдущий пост – цитату из L.A. MIKESKA, H. L. HAULER AND R. Q. ADAMS). Поэтому нужно акцентировать внимание на розыске оригинального описания Hoechst dicyanine
Ответ
Одного не пойму - каким образом у американцев дицианин становится дицианином А ? На первой странице этой ветки есть статья Вавилова от 1916 года (на основе немецкого источника), где видно, что дицианин и дицианин А – разные красители. (гляньте и PDF-файл с оригиналом – там и приблизительная длина волны указана. Я два «мю» эти не смог напечатать как там. Ещё раз эта ссылка на сборник со статьёй Вавилова
http://www.ufn.ru/ufn18/ufn18_1/Russian/r181h.pdf )
И в начале американской статьи German product, "Hoechst dicyanine.” , а не "Hoechst dicyanine A.” Хотя статья рассказывает про синтез Дицианина А.
Думаю, в первую очередь надо искать дицианин. Один современный дицианин А уже нашёлся, я о нём говорил раньше.
http://camel.conncoll.edu/offices/en...DicyanineA.htm

Цитата
Как я с трудом понял этот отрывок, в нём не говорится о точной формуле «Dicyanin A». Или я что-то не понял.
Ответ
Там только указано из чего его делали. quinoline – это хинолин. В химсправочнике про хинолин сказано, что это бесцветная жидкость, которую можно получить разными способами – из каменноугольного дёгтя (самый первый метод), перегонкой алкалоидов, нефти, сланцевого дёгтя и табака, и разными синтетическими методами. Дицианин – производный хинолина.

А вот в современном дицианине А ,производимом Acros Organics (Бельгия) такая молекулярная формула
C31 H37 I N2 O2
или
6-Ethoxy-2-[3-(6-ethoxy-1-ethyl-2-methyl-4-quinolylidene)]propenyl-1-ethyl-4-methyl-quinolinium iodide
Тоже хинолин замешан . Пусть этот дицианинА UV-Vis. Но Appearance GREEN CRYSTALLINE POWDER мне совсем не нравится.
Спектральая развёртка даёт пики 596.196, 597.199 и 597.2
Цена 28,4 EUR за 500 MG

[Kay Ziatz]

Вот ещё информация к размышлению:

Для того чтобы фотослой стал чувствителен к зеленым, красным лучам или, вообще, к свету какого-либо определенного участка спектра, в него нужно ввести соединения, которые поглощают свет этого участка и пропускают или отражают остальной. Такими оптическими сенсибилизаторами являются красители.
Однако оптическим сенсибилизатором может быть не любой краситель, а только обладающий специфическими свойствами. Во-первых, сенсибилизатор должен обладать способностью передавать энергию поглощенных квантов света микрокристаллу галогенида серебра (самое главное и труднореализуемое требование). Во-вторых, он должен адсорбироваться на микрокристаллах, так как взаимодействие возможно только при непосредственном контакте. Кроме того, красители, используемые в качестве сенсибилизаторов, должны удовлетворять некоторым чисто технологическим требованиям: растворимость, фотоинертность, компонентоустойчивость и др.
Современная промышленность выпускает большое количество типов оптических спектральных сенсибилизаторов, повышающих светочувствительность фотослоев к самым различным излучениям — от ультрафиолетового до инфракрасного (имеется широкий ассортимент сенсибилизаторов, повышающих собственную чувствительность галогенидов серебра).
Наиболее часто в качестве оптических сенсибилизаторов используют цианиновые (полиметиновые) красители вида

[6K][5K]—(—CH=CH— )n—CH=[5K'][6K]

где
[6K] — шестиугольное кольцо
[5K] — пятиугольное кольцо, сверху Y, снизу NR
[5K'] — пятиугольное кольцо, сверху Y, снизу NR'
кольца смыкаются сторонами.
Y — S, Se, O, N; R, R' — CH3, C2H5, C2H5O, CH3COO и др.

Свойствами сенсибилизаторов обладают также мероцианиновые и родацианиновые красители.
Оптические сенсибилизаторы не снижают собственную чувствительность галогенида серебра. Поэтому сенсибилизированные фотослои чувствительны и к изучению, поглощаемому сенсибилизатором (зеленому или красному), и к синему.

(А. Киселёв, Ю. Виленский. «Физические и химические основы цветной фотографии». Л-д., «Химия», 1990.)

Отсюда кстати советую взять термин — сенсибилизатор. А то в каком-то переводе было неправильно.

[VL]

В статье - William Hobson Mills and Ronald Charles Odams CCXLII.—The cyanine dyes. Part VIII...." в начале раздела "Constitution of the dicyanines" приведены указатели на статьи по технологии производства дицианина. Привожу фрагмент из работы Mills и Odams со ссылками на файлы этих статей:

"In undertaking this synthesis of a 2 : 4'-carbocyanine we expected that it would throw light on the constitution of the dicyanines. These are dyes which are formed by the action of an alkali and an oxidising agent (D.R.-P. 155541) http://flibrary.nm.ru/155541.pdf on quaternary salts of 2:4-dimethylquinoline or its substitution derivatives and are of value as sensitisers for infra-red photography. Detailed descriptions of their preparation have been given by Wise and Adams (Amer. J. E22g. Chem., 1918, 10, 801) http://flibrary.nm.ru/WA.pdf and by Mikeska, Haller, and Adams (J. Amer. C'hem. Soc., 1920, 42, 2392) http://flibrary.nm.ru/MA.pdf , and their constitution has been discussed by 0. Fischer (J. pr. Chem., 1918, [ii], 98, 209) (ссылка в предыдущем посте)

B статье Wise и Adams приведены спектральные данные.

И еще два источника, которые могут пригодиться:

Статья S.Palkinа в полном варианте:
http://flibrary.nm.ru/P.pdf

Указатель "See also Beilstein, 2nd suppl, Vol 33, p 284", который приведен в подборке:
http://www.angelfire.com/biz2/photok...dicianina.html

[VL]

К.Х.Кекчеев Ночное зрение.-2-е дополн. изд. М.:,«Советская наука»,1946
стр. 56-57
«Засвет» глаз белым светом
Из мероприятий, ускоряющих процесс приспособления глаза к темноте, на первое место следует поставить «засвет» одного или обоих глаз белым или красным светом после пребывания в условиях умеренного освещения. Это явление было открыто проф. С.В.Кравковым и Е.Н. Семеновской [18] в 1933 г.
Опыты с белым «засветом» производились следующим образом: в течение 50 минут глаза испытуемого адаптировались к слабому освещению (2 люкса), а затем в течение 70 минут к полной темноте. Время от времени определялась чувствительность правого глаза. После этого производился «засвет»: испытуемый смотрел левым глазом на белый экран яркостью около 220 люксов перпендикулярно к белой поверхности в течение 10 минут; вновь тушился свет и производились определения чувствительности правого глаза в течение 40 минут.
Было найдено, что без «засвета» к 70 минуте чувствительность глаза устанавливается на некотором постоянном высоком уровне. «Засвет» сначала понижает этот уровень минут на 10, а затем весьма значительно его повышает (минут на 50).
«Засвет» глаз красным светом
Понижение уровня чувствительности после «засвета» можно избежать, если заменить белый «засвет» красным (С.В.Кравков и Е.Н.Семеновская, 21). Опыт ставился так: 50 минут испытуемый адаптировался к слабому освещению в 2 люкса; затее он смотрел 10 минут на прозрачный экран из 3 слоев кальки, освещённый сзади (яркость была равна 250 люксам перпендикулярно к белой поверхности) через красные очки. В контрольных опытах испытуемый смотрел на экран без очков. Вот результаты одного из экспериментов.
Таблица 4
Ускорение процесса темновой адаптации с помощью «засветов»
1 столбец - Минуты от начала темновой адаптации
2 столбец - Без предварительного освещения глаз
3 столбец - Предварительное освещение белым светом
4 столбец - Предварительное освещение красным цветом
1 ст..*..2 ст..*....3 ст..*..4 ст...*
**************************
2......*....3,3..*.....0,9..*....4,8..*
6......*....5,6..*.....4,6..*..14,2..*
11....*..29,0..*...12,9..*..29,5..*
21....*..32,1..*.135,2..*.186,4..*
31....*..47,6..*...98,5..*.238,0..*
43....*..53,8..*.144,0..*.276,1..*
51....*..65,8..*.133,4..*.276,3..*
61....*..78,1..*.177,7..*.460,8..*
73....*..71,8..*.225,0..*.398,8..*
93....*..50,3..*.121,9..*.384,7..*
***************************
Из рассмотрения этих и подобных им результатов, полученных Кравковым и Семеновской, мы делаем ряд заключений, интересных и важных для практики:
1)После «засвета» красным светом чувствительность уже с 1-й минуты выше, чем без всякого «засвета» или после белого «засвета».
2)В течение всего периода темновой адаптации чувствительность глаза после красного «засвета» в 5-6 раз выше обычной и такая повышенная чувствительность держится во всяком случае дольше 2 часов после «засвета».
3)Красный «засвет» даёт лучшие результаты, нежели белый «засвет» : при первом нет начального западания (в первые 10-15 минут) чувствительности ниже нормы, и все цифры выше, чем при белом «засвете»

стр. 85-86
Засветы глаз белым и красным светом. О действии подобных засветов на ход темновой адаптации уже говорилось во 2-й главе. Теперь рассмотрим их влияние на темноадаптированный глаз с его более или менее стабильной чувствительностью. Основные исследования и в этом отношении принадлежат проф. С.В.Кравкову и Е.Н.Семеновской (Институт офтальмологии им.Гельмгольца).
Эти авторы нашли, что и белый и красный «засветы» дают весьма значительное повышение чувствительности темноадаптированного глаза, причем красный «засвет» (250 люксов белой поверхности) даёт значительно больший эффект, чем белый, и «засвет» обоих глаз действует сильнее, чем засвет одного глаза. Вот итоговая таблица (числа пропорциональны чувствительности):
************************************************** ***********
..............................*Без «засвета»..*Белый «засвет»*Красный «засвет»
************************************************** ***********
«Засвет» одного глаза*........55000.*.............80000..*........ .....135000..
«Засвет» обоих глаз...*........95000.*...........300000..*....... .......550000..
************************************************** ***********
Как видим , «засвет» обоих глаз красным светом (в течение 10 минут) приводит , по данным С.В.Кравкова, к наилучшим результатам. При этом действие его длится около 100 минут. Однако, эти результаты оспариваются другими авторами.
Механизмы действия при «засветах» глаз белым и красным светом различны: в первом случае имеют место взаимовлияния внутри одного и того же палочкового аппарата, во втором – между колбочковым и палочковым аппаратом.
«Засветы» красным светом определённой яркости можно применять на военно-морских кораблях, где условия более стационарны, нежели в подвижной пехоте.
Приведённые выше данные позволяют нам высказать априорное предположение о том, что раздражение любого органа чувств адэкватным, привычным для него раздражителем, может вызвать изменение чувствительности ночного зрения.

Из списка литературы
18. Кравков С.В. и Семеновская Е.Н. Влияние освещеня одного глаза на последующую световую чувствительность другого, Сб. «Зрительные ощущения и восприятия», 1935, стр. 138 – 141
19.Богословский А.И., Кравков С.В. и Семеновская Е.И.,Влияние места предварительного светового раздражения сетчатки на ход последующей световой и электрической чувствительности глаза, «Физиол. журнал СССР», ХIХ, №4
19.Богословский А.И., Кравков С.В. и Семеновская Е.И.,Влияние места предварительного раздражения сетчатки на ход последующей световой и электрической чувствительности глаза, «Физиолог. журн. СССР», 1935,ХIХ
21.Семеновская Е.Н., Повышение световой чувствительности после предварительного раздражения глаз красным светом, Сб.»Зрительные ощущения и восприятия»,1935 г., стр 142-152
22. Kravkov S.V. Illumination and the visual activity. “Acta ophthalmologica”, 1938, 16, 2-3, p.385-395
23.Ефимов В.В., Новый метод темновой адаптации глаза при синем освещении. «Б.Э.Б. и М.-Бюллетень экспериментальной биологии и медицины» 1936, II, 2 , стр.125-126.
24. Казимирова С.И. и Ефимов В.В., Возбуждающее и угнетающее действие различных цветов спектра на чувствительность периферического зрения» «Б.Э.Б. и М.», 1936, II, 2

[VL]

Подборка данных для более основательного понимания предмета.

Книга - Walter J. Kilner. The Human Atmosphere. – London: Rebman Company, 1911.:
(о спектре дицианинового экрана)
"…это показывает самую яркую часть желтовато-зеленого , в то время как оранжевый полностью и желтый в большей степени стерты. Красный не измененный, и blue and violet немного ослаблены."

Статья - Ф. Веймеер Наблюдение ауры при помощи цветных фильтров (в скобках указаны только что приведенные данные Кильнера):
"Результаты спектроскопических исследований подтвердили, что фильтр, если он пригоден, кроме голубого (blue & violet немного ослаблены), должен пропускать определённое количество красного света (красный неизменен). Далее мы обнаружили, что принципиальное значение имеет поглощение фильтром жёлтых (желтый в большей степени стерт) и красно-оранжевых лучей (красный неизменен, а оранжевый полностью стерт), а также ослабление части зелёных (желтовато-зеленый ярче других), при котором остаются в основном голубые и некоторые красные лучи, которые дают проходящему свету пурпурно-голубой оттенок. Все фильтры, удовлетворяющие этим условиям также хороши, как дицианиновые."

С позиций науки о цветах картина такого спектра логична. Если оранжевый стерт, значит глаз видит основной цвет дицианинового светофильтра, как оттенок цвета, дополнительного к оранжевому, т.е. голубого.

Статья - Beitrag zur Kenntnis der Chinocyanine (Pinacyanole, Dicyanine) Journal fur Praktische Chemie Volume 98, Issue 1, Date: 5. Dezember 1918, Pages: 204-213 Otto Fischer:
Адрес статьи: http://flibrary.nm.ru/1.pdf
«Теперь, однако, имеется еще третий класс синих красителей кроме Pinacyanolen и Pseudocyaninen, а именно Dicyanine, в чистом состоянии дающие сильноокрашенные зеленовато-синие растворы , окрашеные глубже чем Pinacyanole, и указывающие очень другой спектр (они сильно поглощают в красном цвете).»

Статья - William Hobson Mills and Ronald Charles Odams
CCXLII.—The cyanine dyes. Part VIII. Synthesis of a 2 : 4-carbocyanine. Constitution of the dicyanines J. Chem. Soc., Trans., 1924, 125, 1913 - 1921,
Адрес статьи: http://flibrary.nm.ru/2.pdf
В работе приведен график спектра дицианина (extinction coefficients of the millionth molar solutions) и указаны пики поглощения света этим красителем: основной - в 655.5 нм, и secondary - в 603.5 нм. На нижеприведенном рисунке спектр дицианина - это пунктирная линия IIb,почти сливающаяся с графиком IIa.


"Если это - так, dicyanine должен быть производным диметила - или pinacyanole, kryptocyanine, или 2:4 '-carbocyanine описанными в этой статье, и его спектр должен показать очень близкие отношения к одному из этих трех спектров I, IIa, и III на рис. 1. Поэтому были измерены коэффициенты затухания спиртовых растворов краски по диапазону длин волны в видимой области. Они представлены пунктиром IIb, который, как видим, является почти совпадающим с кривой IIa, представляющей спектр поглощения 2:4 '-carbocyanine."

И оттуда же :
“Следующие числа дают основные точки на кривых.
*----------------------------------- Первичные максимумы. * Вторичные максимумы. *Третичные максимумы.
*---------------------------------------------------- λ. e. ----------------------------- λ. e. ---------------------------- λ. e.
Pinacyanole ----------------------------- 6070 * 0,204------------------ 5625 * 0,088 --------------------- 5192 * 0,019
2: 4-Carbocyanine -------------------- 6570 * 0,217------------------ 6065 * 0,069 ----------------------5624 * 0,015
Dicyanine -------------------------------- 6555 * 0,218------------------ 6035 * 0,063 --------------------- - * -
Kryptocyanine--------------------------- 7115 * 0,255----------------- 6550 * 0,050 --------------------- - * -“

Статья - Über die Homologen der Pinacyanole aus 2,4-Dimethylchinolin, 2-Methyl-4-phenylchinolin, sowie aus 2,4,6-Trimethylchinolin (Pseudodicyanine), sowie über die Dicyanine
Journal fur Praktische Chemie Volume 98, Issue 1, Date: 5. Dezember 1918, Pages: 222-232
C. Bauer, G. Scheibe, R. Müller
Адрес статьи: http://flibrary.nm.ru/3.pdf
Тоже "Hauptstreifen bei 655,5μμ" (стр.231)
В этих трех журнальных статьях специалисты по химии найдут много подробностей о процессе производства дицианина.

Книга - Ulrich Brackmann,. Lambdachrome Laser Dyes. , 3rd edition, Lambda Physik AG , Gottingen. 2000.
Адрес: http://bcp.phys.strath.ac.uk/ultrafa...laser-dyes.pdf
Изучая данный каталог красителей для лазеров находим очень схожий с дицианином спектр - это краситель 3-Diethylthiadicarbocyanine Iodide (DTDCI) Максимум его поглощения находится в 653 nm
Максимум поглощения в 655 нм имеет Carbazine 122, но у него относительно более сильный второй (оранжевый) пик абсорбции
Из графика криптоцианина видно спектральные тенденции исследуемого ряда красителей в коротковолновой области.

Статья - Optical Absorption of Methylene Blue by Scott Prahl, Oregon Medical Laser Center:
http://omlc.ogi.edu/spectra/mb/index.html

Пики абсорбции метиленовой сини 668 и 609 нм.

Книга - AN ATLAS OF ABSORPTION SPECTRA BY C.E. KENNETH MEES GROYDON 1909 Кильнер упоминает его в своей книге :
http://ia331305.us.archive.org/2/ite...00meesiala.pdf



На снимках видно, как меняя концентрацию раствора (яркость источника света), можно довольно существенно регулировать интенсивность пропускания желтых, оранжевых и красных лучей. Наблюдая в спектроскоп различные концентрации Methylene Blue, находим, что темная полоса, перекрывающая в насыщенном растворе оранжево-красную зону, при разбавлении раствора сжимается до узкой темной полоски в крайней красной зоне. Т.е. тот пик, что между 650-675 нм при разведении красителя держится до последнего, тогда как левый пик 609 нм исчезает гораздо быстрее.
Концентрация дицианина в растворах экранов, которую применял Кильнер, точно неизвестна. Вполне возможно, что некоторая степень растворения Methylene Blue по спектру пропускания очень близко подходит к его дицианиновым светофильтрам. Между пиками дицианина (655,5 нм и 603,5 нм), и пиками метилового синего (668 нм и 609 нм) разница небольшая. Но эффекты на зрение очень различные:

Книга - Вальтер Джон Кильнер Атмосфера человека (Аура)/пер. с англ. - М.: Международный Центр Рерихов, 2008:
«Однажды, еще до начала систематических наблюдений автора над аурами, одна дама пожелала своими глазами увидеть туман вокруг руки и кисти. Ей был предложен темно-синий экран для того, чтобы она посмотрела через него на свет, но после этой процедуры никакой ауры женщина разглядеть так и не смогла. Тем временем автор заметил, что нечаянно дал ей экран с метиленовым синим красителем. Ничего не сказав женщине об ошибке, он позволил ей продолжать работу с ним, понимая, что возникшая ситуация служит прекрасным сравнительным тестом пригодности обоих экранов. Когда же эта женщина посмотрела на свет через надлежащий дицианиновый экран и освещенность была должным образом отрегулирована, она наконец смогла увидеть ауру. С тех пор автору в разное время случилось еще дважды непреднамеренно ошибиться, используя метиленовый синий экран вместо дицианинового, кроме того, несколько раз он испытывал его сознательно, и всегда результат получался отрицательным — экран оказывался непригодным.»
....
«Непосредственно за эфирным двойником начинается собственно аура. Ближняя к телу часть ауры кажется более плотной и обладает иной текстурой по сравнению с более удаленной, тем не менее первое время автор воспринимал ауру как нечто единое, поскольку переход между этими частями выглядел слишком плавным, чтобы рассматривать их независимо. Наконец после многочисленных экспериментов автору удалось найти способ разделить ауру на две составные части с помощью цветных экранов, отличных от дицианиновых. Эти части уже известны нам как внутренняя и внешняя ауры. Новые экраны многократно расширили наши знания об ауре, открыв дополнительные возможности ее изучения при болезнях и дав объяснение некоторым непонятным ранее феноменам.
Наиболее подходящими для этой цели экранами являются: насыщенный карминовый — С, светло-карминовый — Са и голубой — В (метиленовая синь). Осмотрев пациента обычным образом, без экранов, можно перейти к изучению ауры через экран В. С его помощью обе ауры легко различаются. Внутренняя будет казаться более плотной и, как правило, более зернистой, а ее внешняя граница проявится четче. Тем не менее структура внутренней ауры будет еще не до конца различима.»
В первом издании "Атмосферы человека" метиленовая синь упоминается тоже как вспомагательный светофильтр ("The blue is too dark, and can be replaced with advantage by a lighter one made of methyl blue")

Кильнер использовал метиленовую синь и как эталон синего цвета при исследовании с помощью микроскопа изменений в фокусировки глаз под влиянием дицианина. И в этом случае эффекты на глаза от красителей получались разные.

Если цвет метилового синего на 5,5-12,5 нм перенасыщен зелено-желтым и недобирает красного, то полосы поглощения кобальта синего (628 нм и 582 нм), наоборот, на 21,5 – 27,5 нм сдвинуты в зелено-желтую зону. Соответственно в его спектре, если сравнивать с дицианиновым, меньше зелено-желтых и больше красных лучей. Отличается и частота красно-оранжевого цвета, если раствор не очень насыщенный. По пикам светопоглощения кобальт синий занимает промежуточное спектральное положение между пинацианолом и дицианином.

Фото пробирки с метиленовым синим и стеклянной капли кобальта синего:



Книга - Е.П.Блаватская Тайная Доктрина т.3. издание Российского теософского общества,1993 год:

"К пяти чувствам, являющимся достоянием нынешнего человечества, будут добавлены ещё два на этом земном шаре.
Шестое чувство есть психическое чувство цвета. Седьмое - чувство духовного звука. Во втором наставлении даны исправленные скорости вибраций семи первичных цветов и их модуляций. При их исследовании обнаруживается, что каждый цвет отличается от последующего на шаг, равняющийся 42, (триллионов вибраций в секунду) или 6х7.
Третья октава восприятий психических цветов:
462 (триллионов вибраций) Красный +42=504
504 Оранжевый +42=546
546 Желтый +42=588
588 Зеленый +42=630
630 Синий +42=672
672 Индиго +42=714
714 Фиолетовый +42=756
Четвертая октава
756 Красный
Проводя этот процесс в обратном порядке и вычитая по 42, мы находим, что первым или основным цветом для нашего земного шара является зеленый цвет.
Первая полуоктава:
- Зеленый
42 Синий
84 Индиго
126 Фиолетовый
Вторая октава:
168 Красный
210 Оранжевый
252 Желтый
294 Зеленый
336 Синий
378 Индиго
420 Фиолетовый
462 Красный
Вторая и четвертая октава были бы тепловые и актинические лучи, и они невидимы для нашего нынешнего восприятия."


Попробуем свести цифры октавных цветов в одну таблицу, добавив четвертую октаву и рассчитав напротив каждого длины волн. Перед названием цветов стоят частоты в триллионах вибраций на секунду:


Первая полуоктава:
Частота /Название--------/Длина волны--------------------/Принадлежность по современной классификации
----------------Зеленый---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
42--------------- Синий----------------- 7138 нм-------------------------длинноволновый инфракрасный
84--------------- Индиго---------------- 3569 нм------------------------ длинноволновый инфракрасный
126------Фиолетовый-----------------2379 нм-------------------------средневолновый инфракрасный

Вторая октава: тепловые лучи
168 Красный----------------1784 нм---------------------------------средневолновый инфракрасный
210 Оранжевый------------1428 нм---------------------------------средневолновый инфракрасный
252 Желтый------------------1190 нм---------------------------------коротковолновый инфракрасный
294 Зеленый----------------1020 нм----------------------------------коротковолновый инфракрасный
336 Синий----------------------892 нм----------------------------------коротковолновый инфракрасный
378 Индиго--------------------793 нм-----------------------------------коротковолновый инфракрасный
420 Фиолетовый------------714 нм----------------------------------- красный

Третья октава восприятий психических цветов:------График Международной Комиссии по освещению:
462 Красный +42=504---------649 нм--------------------------------------- красный 700 -620 нм
504 Оранжевый +42=546----595 нм----------------------------------------- оранжевый 620 -585 нм
546 Желтый +42=588----------549 нм--------------------------------------- желтый 585 -575 нм
588 Зеленый +42=630--------510 нм-------------------------желто-зеленый 575-550 нм, зеленый 550-510 нм
630 Синий (blue?)+42=672--476 нм-------------------------------------голубой 510-480 нм
672 Индиго +42=714----------446 нм-------------------------------------синий 480-450 нм
714 Фиолетовый +42=756---420 нм--------------------------------фиолетовый 450-400 нм

Четвертая октава: актинические лучи
756 Красный+42=798--------------------376 нм-------------------------------длинноволновый ультрафиолет
798 Оранжевый +42=840--------------357 нм-------------------------------длинноволновый ультрафиолет
840 Желтый+42=882---------------------340 нм-------------------------------длинноволновый ультрафиолет
882 Зеленый +42=924------------------324 нм-------------------------------длинноволновый ультрафиолет
924 Синий+42=966-----------------------310 нм-------------------------------средневолновый ультрафиолет
966 Индиго+42=1008--------------------297 нм-------------------------------средневолновый ультрафиолет
1008 Фиолетовый 1008+42=1050 286 нм---------------------------------средневолновый ультрафиолет

С.И.Вавилов в книге "Глаз и Солнце" пишет, что при сравнительно мощном излучении удается видеть ультрафиолетовые лучи в интервале приблизительно от 400 до 300 нм, а инфракрасные от 750 до 950 нм. Видимость эта сильно зависит от возраста и колеблется в широких пределах для разных наблюдателей.

"Ультрафиолетовые лучи с длинными волнами (примерно 360 нм) можно видеть, если интенсивность их велика. Цвет их фиолетовый. Можно видеть, правда очень слабо, и лучи с более короткими волнами, приблизительно до 300 нм. Такие лучи сильно поглощаются в хрусталике глаза и только в ничтожной доле доходят до сетчатки. Но поглощаясь, они вызывают голубую флуоресценцию глаза, которую тоже видит сетчатка. Если посмотреть, например, на мощный источник ультрафиолетовых лучей - ртутную кварцевую лампу - через особое черное стекло, задерживающее все видимые лучи и пропускающее ультрафиолетовые, то все окружающее помещение окажется наполненным синеватым туманом, похожим на табачный дым. Этот "дым"- флуоресценция глаза, замечаемая сетчаткой." ("Глаз и Солнце")

Как видно из таблицы, почти вся четвертая октава восприятий психических цветов, кроме фиолетового лежит в диапазоне 400-300 нм, который может восприниматься глазом. Согласно Вавилову, эти лучи глаз будет воспринимать как оттенки слабоинтенсивного фиолетового цвета -наиболее яркие для начинающего четвертую октаву красного 376 нм, и наиболее слабые для предпоследнего индиго 297 нм. Кстати, Кильнер говорит о цвете серой лаванды, как о гипотетическом носителе аурических вибраций.
Образец Lavender Grey:
http://www.dulux.co.uk/servlet/Colou...=lavender_grey

Кильнер пишет:
"Большинство людей после смотрения на свет через темный дицианиновый экран способны увидеть ауру описанным способом, но есть и такие (их меньшинство), которым без помощи слабого дицианинового экрана увидеть ее не удается. Конечно, в таком случае освещенность в комнате следует несколько увеличить."
Слабый дицианиновый экран скорее всего являет собой широкополосный светофильтр с полосой блокировкой лучей, близких 655,5 нм.

Статья -"Зрительный родопсин — рецептор, реагирующий на свет", Чугунов А
http://biomolecula.ru/?page=content&id=48

«При поглощении фотона молекула родопсина меняет цвет, что связано с фотоизомеризацией 11-цис-ретиналя в полностью транс-форму и смещением максимума спектра поглощения рецептора с 498 нм до 380 нм (рис. 5).»
«На рисунке справа от стрелок указаны характерные времена того или иного превращения, а слева — максимальные температуры, при которых фотоинтермедиат удавалось наблюдать in vitro. В скобках указаны максимумы соответствующих спектров поглощения. (Рисунок модифицирован из [8]).»

Получается, что спектр родопсина под воздействием света на 5 минут становится чувствительным к ультрафиолету (380 нм) и более часа к крайнему фиолетовому (465 нм).

Потому то засветка глаз Кекчеевым облегчала темновую адаптацию.

Книга - "Труды сессии посвященной памяти академика С.И.Вавилова" 1953 г.

"Постоянный интерес С.И.Вавилова к фундаментальным проблемам оптики вызвал в 30-х годах появление цикла работ, посвященных исследованию квантовой природы света посредством визуальных наблюдений. Сергей Иванович всегда придавал большое значение физиологической оптике и глазу, как физическому прибору. Вспомним, что первая, ещё студенческая научная работа Сергея Ивановича была посвящена визуальной фотометрии разноцветных источников. В своей дальнейшей научной работе С.И.Вавилов нередко применяет глаз для решения весьма ответственных физических проблем.

В 1920 году он извлекает из забвения и впоследствии совершенствует старинный фотометрический метод гашения света, применявшийся на рубеже 17-го и 18- столетий. Метод гашения состоит в том, что измеряемый световой поток ослабляется до порога чувствительности глаза, адаптированного к темноте. Степень ослабления служит мерою интенсивности измеряемого потока. Главное преимущество метода - его простота и исключительно высокая чувствительность. Этим методом было
проведено исследование люминесценции под действием гамма-лучей, приведшее к открытию излучения Вавилова-Черенкова; этот метод дал возможность решить ряд других важных задач.

Чувствительность человеческого глаза достаточна для наблюдений малых порций световой энергии, состоящих всего лишь из нескольких десятков фотонов. При столь малой средней величине светового потока его флуктуации, обусловленные квантовой природой света, должны быть
достаточно велики, чтобы восприниматься глазом, граница зрительного ощущения которого является достаточно резкой. При кратковременных вспышках, средняя яркость которых близка к пороговому значению чувствительности глаза, некоторые из вспышек не будут видны в силу флуктуаций светового потока. С.И.Вавилов дал теорию визуального наблюдения статистических флуктуаций светового потока столь малой интенсивности. С 1932 по 1941 г. Сергей Иванович вместе с сотрудниками и наблюдателями провел большое число опытов, в которых были проверены
выводы теории. Этим методом было найдено, что пороговое число квантов в зеленой области спектра в среднем составляет 20 фотонов."

"Флуктационный метод позволил обнаружить второй максимум чувствительности глаза в ультрафиолетовой части спектра, существование которого было впоследствии подтверждено независимыми наблюдениями"

"При низких значениях светового потока, когда в единицу времени на приемник падает сравнительно небольшое число квантов, должны наблюдаться статистические флуктуации светового потока, и эти флуктуации должны быть тем больше, чем квантов меньше. По величине флуктуаций можно найти абсолютное значение числа квантов, составляющих поток."

"Развивая учение о свете, С.И.Вавилов проводит резкое разграничение явлений "макрооптики" и "микрооптики".

"Макрооптика"-это оптика больших размеров источников света, длительных времен наблюдения, значительных мощностей светового потока. Все физические свойства "монохроматического" света при этом практически определяется частотой световых колебаний, мощностью светового потока и
состоянием поляризации.

Однако за "макрооптикой" кроется "микрооптика", оптика малых размеров источников света, коротких времен наблюдения и малых мощностей светового потока....Возникает новый ряд явлений, характерных именно для "микрооптики".

Так С.И.Вавилов указывает, что при работе с источниками света очень малой мощности начинают проявляться статистические отклонения от среднего значения в световом потоке, флуктуации."

"Наблюдение и измерение квантовых флуктуаций чрезвычайно облегчается наличием резкого порога зрительного ощущения для глаза, полностью адаптированного к темноте. Вспышки света либо видны, если их энергия больше пороговой величины, либо не видны, если , наоборот, их энергия меньше той же самой пороговой величины"

"Визуальные измерения квантовых флуктуаций возможны лишь при соблюдении следующих трех условий:
а) кратковременности вспышек, так как измерение квантовых флуктуаций при непрерывном световом потоке едва ли возможно вследствие конечной длительности зрительного впечатления и проистекающего отсюда усреднения флуктуаций;
б) небольших размерах изображения на сетчатке, так как в противном случае одновременное ослабление или усиление яркости всей большой светящейся площади чрезвычайно мало вероятно даже вблизи порога зрительного ощущения, а местные флуктуации размываются и усредняются
вследствие неотчетливости изображения на сетчатке при периферическом зрении;
в)фиксации глаза с той целью, чтобы измерение квантовых флуктуаций производилось одним и тем же местом сетчатки, которое, очевидно, сохраняет за время опыта постоянную чувствительность."

"Голова наблюдателя была фиксирована в держателе с упором для лба и подбородка. Для фиксации глаза служила красная точка" (Недавно встретилась компьютерная программа с мигающей красной точкой )
"Наблюдением проводится периферическим местом сетчатки" "затвор позволял получать вспышки длительностью от до 0,1 до 0,001 с путем нажатия кнопки экспериментатором. Игла прокалывала медленно движущуюся ленту хронографа...
Наблюдатель, если видел вспышку, нажимал свою кнопку и тем самым регистрировал свой ответ в виде прокола второй иглой на той же ленте хронографа параллельно с регистрацией вспышки"
"Для разных наблюдателей и в разных опытах пороговое число квантов колеблется в пределах от 8 до 47." (Число падающих при этом на глаз фотонов колеблется в пределах от 108 до 335. Очень много фотонов поглощается и рассеивается в глазных средах, не доходя до сетчатки. В среднем лишь один из девяти достигает сетчатки).

"пропускание глазных сред весьма сильно колеблется от одного глаза к другому"

Соотношение длина волны/пороговое число квантов в одном из опытов, выполненного в 1936 году:
"340/42, 360/18, 380/8, 400/23, 420/93, 440/46, 460/18, 480/12, 510/8, 540/12, 580/39, 620/97, 640/200, 660/280
(А четвертая октава Блаватской на пределе световосприятия видится не хуже третьей !)
"В частности, около 380 нм, в ультрафиолетовой области спектра, пороговое число квантов достигает того же минимального значения, что и в области 510 нм. (Вавилов экспериментально подтверждает изменение спектральной восприимчивости родопсина, приведенные в статье Чугунова) Высокая чувствительность сетчатки в ультрафиолетовой области позднее подтвердилась для глаза, лишенного хрусталика. В оранжево-красной области (максимум светопоглощения растворов дицианина) спектра пороговое число квантов очень сильно возрастает"

"Наблюдатель предварительно адаптировался к темноте в течение 1 часа."

"глаз близок по своим свойствам к идеальному прибору в смысле чувствительности"

"Чем слабее потоки, тем относительно более сильны в них квантовые флуктуации"

"флуктуации, практически незаметные в макрооптике, оперирующей с большими порциями световой энергии, начинают ощущаться с уменьшением порции энергии"

"стоит некоторое время направить взор на солнце, закрыв глаза и адаптируясь этим к красному свету, проникающему через веки, чтобы затем, при наблюдении, например, обычного летнего ландшафта, установить резкие изменения в его красках против прежних, сохранившихся в памяти. Адаптация к красному цвету изменяет в особенности цвета оранжевые и красные, они блекнут особенно сильно.
...все это - почти незатронутая область...здесь нет даже твердо установленной методики исследования"(из статьи "Цветовая адаптация и цветовые пороги")

И в завершение цитата из "Атмосферы человека":

"Приложение к главе IV
С началом этой ужасной мировой войны достать дицианин стало практически невозможно. В настоящее время надежда на возобновление его поставок отодвигается в неопределенное будущее. Раньше дицианин производили в Германии, но спрос на него всегда был ограничен, поэтому маловероятно, чтобы новая фабрика красителей занялась его производством прежде, чем развернет на полную мощность выпуск новых, более востребованных пигментов.
В то же время нет оснований считать, что интересные для нас свойства дицианина уникальны и присущи только ему одному. Не исключено, что среди тех красителей, которые начнут производиться, как только на планете воцарится мир, найдутся и другие более или менее эффективные заменители дицианина. Необходимые для их обнаружения эксперименты будут проведены уже другими исследователями: автор и теперь уже слишком стар и слаб, чтобы осилить эту работу. Но у него, тем не менее, есть несколько полезных мыслей о возможных путях такого поиска.
Прежде всего следует ожидать, что искомый пигмент будет найден среди красителей синего цвета, особенно тех, которые пропускают как можно больше света в коротковолновой части спектра и по возможности максимально блокируют длинноволновую область.
Для поиска подходящего красителя автор предлагает воспользоваться микроскопом, прибегнув к описанной им на страницах 84-85 методике, причем процедура тестирования может быть значительно сокращена. Взяв микроскоп той же кратности и поместив на предметное стекло тот же объект, нужно проделать следующие действия: аккуратно сфокусироваться на щетинке хоботка мясной мухи в обычном дневном свете, используя колесо грубой подстройки, которое после этого трогать больше не следует. Затем посмотреть на свет в течение 30-60 секунд через экран с насыщенным раствором тестируемого красителя, после чего еще раз сфокусироваться на выбранной щетинке, используя на этот раз колесо тонкой подстройки. Если никакой перефокусировки не потребуется, тестируемый краситель скорее всего бесполезен. Но если окажется, что объектив пришлось приблизить к предметному столику не менее чем на два деления колеса тонкой подстройки, — можно переходить к практическому испытанию красителя, используя перед наблюдением ауры экран с его раствором вместо дицианинового. Экспериментов с другими красителями в этот день проводить уже не следует.

Для точной настройки фокуса микроскопа и исключения эффектов аккомодации необходимо строго придерживаться образа действия, описанного на страницах 84-85. После небольшой тренировки тестирование красителей не будет вызывать у исследователя никаких затруднений."

[diant]

Друзья, не осталось ли у кого на компьютере этих статей в оригинале:

Сообщение от VL

Статья - Beitrag zur Kenntnis der Chinocyanine (Pinacyanole, Dicyanine) Journal fur Praktische Chemie Volume 98, Issue 1, Date: 5. Dezember 1918, Pages: 204-213 Otto Fischer

Статья - William Hobson Mills and Ronald Charles Odams CCXLII.—The cyanine dyes. Part VIII. Synthesis of a 2 : 4-carbocyanine. Constitution of the dicyanines J. Chem. Soc., Trans., 1924, 125, 1913 - 1921,

Хочется их посмотреть, если кто-то может поделиться - буду очень благодарен.

[Johnny]

http://pranaview.com
http://primummobile.org/tiki-index.p...t+for+Dicyanin

А как насчёт кармина?
http://www.ebay.com/itm/Carmine-powd...7d3ad331c#shId